РЕАКЦИЯ КУЧЕРОВА

Реакция Кучерова для ацетилена (1881 г) стала основой промышленного получения уксусного альдегида как исходного сырья в синтезе многих органических соединений.

 

 

 

 

Кучеров Михаил Григорьевич (1850 – 1911) – российский химик-органик, внесший значительный вклад в развитие органического синтеза.

 

 

 

 

Взаимодействие ацетилена с водой (гидратация) приводит к образованию уксусного альдегида (ацетальдегида):reakciya-kucherova

Обязательным условием протекания реакции является присутствие в качестве катализатора раствора  (5%) соли ртути (II) в сернокислой (10%) среде. Катализаторами могут быть также соли Au+, Cu+, Ag+ и Ru3+. Однако доказана лучшая эффективность солей Hg2+ (чаще HgSO4).

Механизм реакции Кучерова для ацетилена

Несмотря на кажущуюся простоту процесса, механизм его до сих пор не совсем ясен.

Однако достоверно известно, что одной из промежуточных стадий является образование неустойчивых непредельных спиртов (енолей). Их молекулы содержат гидроксильную группу –ОН у атома углерода с двойной связью.

Например, реакция Кучерова для ацетилена проходит следующим образом:reakciya-kucherova

Механизм реакции Кучерова для гомологов ацетилена

При гидратации гомологов ацетилена образуются не альдегиды, а кетоны. Причем присоединение воды происходит по правилу Марковникова:

reakciya-kucherova

reakciya-kucherova

Алкины ряда R  ̶  C≡CH при гидратации всегда образуют метилкетоны: R ̶  C(O) ̶ CH3. Реакция получения ацетона (диметилкетона) как раз является таким примером.

Алкины ряда R1  ̶  C≡C ̶  R2 при гидратации в зависимости от строения R1 и R2 могут давать смесь кетонов с явным преобладанием одного из них:reakciya-kucherova

Как определить, какой кетон будет преобладать?

Молекула 4-метилпентина-2 содержит третичный атом углерода. Ближний к нему атом углерода с тройной связью находится в α-положении к нему, следующий – в β-положении. Образование карбонильной группы, характерной для кетонов, происходит в основном у углерода в α-положении.reakciya-kucherova

Еще пример:reakciya-kucherova

Итак, реакция Кучерова для ацетилена приводит к образованию ацетальдегида; реакция Кучерова для гомологов ацетилена приводит к образованию кетонов.

himzadacha.ru

1 Звезда2 Звезды3 Звезды4 Звезды5 Звезд (1 оценок, среднее: 5,00 из 5)
Загрузка...

Добавить комментарий

Ваш адрес email не будет опубликован. Обязательные поля помечены *